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蘭州化物所前過渡金屬锆催化的烯烴二硼化研究取得進展

發布時間:2020/6/18编辑:Ma Liang 人氣:1427


阿儀網 實驗室動態】烯烃来源广、储量丰富,是化工以及实验室合成的理想起始原料。由于邻位硼的作用,多硼化合物可以进行多种多样的选择性转化,近年来得到越来越多的关注。由于硼烷强的还原性,传统的烯烃硼氢化主要得到烷基硼酸酯类单硼化合物。避免烷基硼酸酯的产生,从简单易得的烯烃出发直接制备多硼化合物,是该类转化的难点问题。

  中國科學院蘭州化學物理研究所羰基合成與選擇氧化國家重點實驗室吳立朋團隊致力于前過渡金屬催化烯炔烴/烷烴的官能團化研究。近日,該團隊與蘭州化物所夏春谷課題組合作,利用Cp2ZrCl2/MeOLi催化體系實現烯烴選擇性合成偕二硼類化合物。

  研究人員通過實驗驗證其可能的反應機理,發現該反應中Cp2ZrCl2首先與2當量的MeOLi反應生成Cp2Zr(OMe)2,再與HBpin形成Cp2ZrH2(A)和MeO-Bpin。Cp2ZrH2與HBpin反應後形成Cp2Zr(H)Bpin(B)並釋放H2。然後,烯烴與Cp2Zr(H)Bpin形成烷基锆物種(C),該物種經過β-H消除形成中間體烯基硼酸酯,插入到Cp2Zr(H)Bpin中形成锆基偕二硼物種(D)並進一步與HBpin通過σ鍵複分解得到目標産物。

  該方法以地殼中含量豐富、廉價的前過渡金屬爲催化劑,在無需額外添加氫受體的條件下,從烯烴選擇性合成偕二硼類化合物,底物兼容性廣,不僅適用于普通的端位烯烴,同樣適用于長鏈的內烯烴(雙鍵遷移/二硼化)。

微信號:ayiwangapp17

(来源: 中国科学院科技产业网 )

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